Los casos penales o de familia que se presentan en La ley del corazón están basados en la vida real y avanzan de manera simultánea a una historia de amor central entre Julia Escallón y Pablo Domínguez, dos abogados expertos en derecho de familia, a quienes el azar une cuando él acaba de firmar su divorcio y ella está a punto de casarse.

Pablo Domínguez es uno de los socios de la Firma Cabal-Ortega-Domínguez y asociados, dentro de la que cuenta con el afecto y admiración de sus colegas. No obstante, está sufriendo las consecuencias de un divorcio y la posibilidad de no ver más a sus hijastros, a quienes crio como si fueran sus propios hijos. 

Por su lado, Julia Escallón es una joven abogada que contraerá matrimonio con Camilo Borrero, el hombre de quien está profundamente enamorada. Sin embargo, todo cambia radicalmente para Julia cuando en el altar, a segundos de dar el sí, ve como su novio es apresado, y sindicado del asesinato de la nudista que acompañó su despedida de soltero.

Julia y Pablo, abogados de dos clientes enfrentados por la custodia de su hijo, vuelven a encontrarse en los estrados judiciales y así se da comienzo a una relación entre un hombre y una mujer desencantados del amor, pero con el limitante de la posible salida de prisión de Camilo, el novio de Julia, cuando se logre demostrar su inocencia.

De manera paralela a esta historia central avanzan los conflictos románticos y afectivos de los demás abogados de la firma, como el mujeriego y encantador Nicolás Ortega, el brillante Alfredo Duperly, el correcto Marcos Tibatá, la romántica Catalina Mejía, la feminista María del Pilar Garcés, la celosa Rosa Ferro, el suspicaz Iván Estefan, el sabio Hernando, el divertido Elías Rodríguez y demás personajes, quienes, paradójicamente, buscan el amor en un ambiente de separaciones y de odios. Precisamente en el lugar en donde este acaba.